李秀成是城破后的第四天在天京东南方山被抓的，即1864年7月22日，他的被抓，具有很大的偶然性。

7月21日将近天明时，因马劣，力不足，又没食，李秀成与后队走散，他向西独自一人，不知不觉走到方山顶上的破庙海会寺。

据他自己供词称，他当时在山顶休息，便将随身捆带的珠宝财物挂在树上，山脚下涧西村的一股村民上山发现了他，认得他是忠王，便有意掩护，他为表示感谢，想将所挂财物赠予表示相谢。不料就是这个举动将他自己害了，挂在树上的财物却早已被另一股上山的村民给取走了，两股村民为分财物争吵起来，其中内有一个二流子叫王小二，他知道李秀成乃长毛大头目，价值不菲，于是联合村董陶大来，带领一部分村民将李秀成抓了扭送至萧孚泗大营，萧孚泗冒为己功，说是自己抓的，亲自送往曾国荃处。

7月23日清晨，曾国荃正在熟睡，听说李秀成已被捉到，外衣都未穿，急忙出来审讯。李秀成被安放在囚笼当中，任由曾国荃问话一句也不答，曾在众人面前大为丢脸，加上三哥曾国华在三河之战被李秀成等打死，这两年苦战天京而攻不下也皆因李秀成，心中恼怒，于是拿起铁锥，对着李秀成身体狠刺，李秀成顿时血流如注，他大喝道：“曾九，各为其主，且兴灭无常，今偶得志，遽刑我乎？”

曾国藩的幕僚赵烈文怕曾国荃当场把李秀成杀了，不好交代，便附在曾的耳朵旁悄悄地说：“此乃大酋，不可随意处刑。”曾听了更加暴怒，于座位上跳起来说：“此土贼耳，有什么必要留下来，难道要送往北京去吗?”说着又命亲兵拿着小刀子，狠狠宰割李秀成的手臂和大腿，鲜血不断地流下来，但李秀成仍旧挺直胸膛，毫不为动。

这时，天王老兄洪仁达也被捆缚了进来。曾国荃命亲兵如法炮制。洪仁达倒也有种，表现得非常坚强，忍着全身疼痛，闭口不说一语。后来曾国藩也亲加审讯，洪仁达仍是冷目相视,不予理睬，搞得他很尴尬，只得向清廷报告，此人“如醉如痴，言必称天父”，洪仁达有知彼之明，懂得乞求只会遭来羞耻，带来更大的伤害。他保持了应有的气节，虽然此前他在天国内部口碑不佳，不懂军事，政务但又胡乱插手，喜欢贪污等等，但此时此刻，他当得上英雄。

曾国荃发足了私愤，过后命手下制作了两只木笼，一只稍大些的木笼关押李秀成，另一只小些的木笼，关押洪仁达。大笼可以舒转身子，小笼只能容身。他可正是煞费心思。

当晚，赵烈文等幕僚与李秀成作了一次谈话。李秀成谈了其前半生涯。还说了：今天京已经失陷，我也被绑缚，你观察当今天下难道真太平了吗？接着又自星相学证明，外国人将使中国不安宁，这在十余年后必能见到。赵烈文问：“你现在有什么打算？”李秀成淡然地说：“不过一死罢了。但环视江南各地还都有是旧部，如能允许我写封信，让他们自行解散，并得到妥善安排，免得无辜的死去，我虽死也无憾了。”

佛教《大乘经》有云，杀了一人能救众人，这就是菩萨行。《华严经》也有相似的话。李秀成未必读过《大乘经》或《华严经》，但这是一种农民领袖舍己为人的思想和行为。他和当年被俘后的陈玉成、石达开都有同样的理念：“自己可以死去，但愿部下得以保全。”

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